Perbezaan utama antara pempolimeran penambahan dan pempolimeran pemeluwapan adalah bahawa untuk pempolimeran penambahan, monomer harus menjadi molekul tak jenuh sedangkan untuk polimerisasi pemeluwapan, monomer adalah molekul tepu.
Polimer adalah molekul besar yang mempunyai unit struktur yang sama berulang berulang. Unit berulang mewakili monomer. Monomer ini saling mengikat melalui ikatan kovalen untuk membentuk polimer. Mereka mempunyai berat molekul tinggi dan terdiri lebih daripada 10,000 atom. Dalam proses sintesis (polimerisasi), rantai polimer yang lebih panjang terbentuk. Terdapat dua jenis polimer utama bergantung kepada kaedah sintesisnya. Sekiranya monomer mempunyai ikatan berganda antara karbon, polimer penambahan terbentuk melalui pempolimeran penambahan. Dalam beberapa reaksi pempolimeran, apabila dua monomer bergabung, molekul kecil membebaskan, iaitu air. Polimer sedemikian adalah polimer pemeluwapan. Polimer mempunyai sifat fizikal dan kimia yang sangat berbeza daripada monomernya.
